北京農(nóng)殘級(jí)正己烷彪仕奇：電子離子化[EI]：電子電離（EI）為很多人所熟知。（在較早的時(shí)候稱為"電子撞擊"，但是從技術(shù)上來(lái)說(shuō)不準(zhǔn)確。）EI，通常將樣品暴露在70eV的電子下，被稱為"硬"技術(shù)。電子與目標(biāo)分子互作用的能量，通常要比分子的化學(xué)鍵要強(qiáng)的多，因此分子發(fā)生電離。過量的能量按照特定方式打開化學(xué)鍵。結(jié)果產(chǎn)生能夠預(yù)見的、可鑒別的碎片，通過這些碎片，我們能夠推測(cè)出分子結(jié)構(gòu)。這些能量可將單個(gè)電子激發(fā)，從分子外層逸出，形成正離子自由基，得到豐富的碎片波譜。不同于"較軟"的大氣壓電離技術(shù)，波譜響應(yīng)會(huì)受到離子源設(shè)計(jì)特征的影響，EI技術(shù)完全獨(dú)立于離子源的設(shè)計(jì)。同一化合物在一臺(tái)EI質(zhì)譜儀產(chǎn)生的圖譜與另一臺(tái)EI質(zhì)譜儀得到的圖譜非常相似，基于這一原理，可建立圖譜庫(kù)，將未知化合物的譜圖與參照譜圖比較。
化學(xué)電離（CI）：分子過度裂解的稱為"軟"技術(shù)。化學(xué)電離（CI）通過一種較溫和的質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程生成離子，有利于分子離子的生成。將樣品暴露到大量的溶劑氣體中，如甲烷形成質(zhì)子化的分子離子（M+H）。反向過程將形成負(fù)離子。在一些情況下，質(zhì)子被轉(zhuǎn)移到氣體分子上，形成負(fù)離子（M-H）。
采用EI分析時(shí)，碎片豐富的化合物，有時(shí)可采用CI分析，以增加分子離子的豐度。類似于EI，樣品必須具有熱穩(wěn)定性，因?yàn)樵陔x子源里，被測(cè)物需要加熱氣化。對(duì)起始電離步驟，CI的電離機(jī)理依賴于EI，但是在離子源里是有高壓化學(xué)反應(yīng)氣體，比如甲烷、異丁烷或氨。比被測(cè)物（R）的濃度高很多反應(yīng)氣體通過電子電離作用，發(fā)生電離，起初產(chǎn)生R+t，溶劑離子。R+離子與中性R分子發(fā)生碰撞，形成穩(wěn)定的次級(jí)離子，其具有反應(yīng)性，然后通過離子分子反應(yīng)，使被分析物分子（A）離子化。
例如，甲烷離子與甲烷分子之間的離子分子反應(yīng)產(chǎn)生了相當(dāng)穩(wěn)定的CH 5+。最常見的電離反應(yīng)是質(zhì)子化，這對(duì)于質(zhì)子親和力高于試劑的分子而言非常有利。氫化物的提取對(duì)于較低質(zhì)子親和力分子來(lái)說(shuō)很常見，并且電荷交換與高電離能的試劑發(fā)生作用。
小心選擇CI反應(yīng)氣可以改善電荷向分析物分子的轉(zhuǎn)移，因?yàn)榛瘜W(xué)電離氣體的氣相酸性會(huì)影響電荷轉(zhuǎn)移的效率。在CI中，分析物更有可能產(chǎn)生分子離子，且分子碎片減少，從而保留了EI中內(nèi)在鍵的能量。
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