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丙酮
比重0.792,与水、醇能任意混溶。
再生方法:丙酮中如含有多量的水时,可加食盐或固体碳酸钾等盐类,盐析成二层,分去下层盐水层,上层丙酮液蒸馏收集54馏分,再用无水氧化钙脱水干燥重蒸。
精制方法:1、一般工业用丙酮,常会有甲醇、醛和有机酸等杂质,精制时加高锰酸钾粉末回流,所加的量应使丙酮一直保持紫色,如不加热,放置3~4天也可,加热后冷却,滤去沉淀,加无水碳酸钾或氯化钙脱水干燥,蒸馏收集。
2、如丙酮中混有少量乙醇、乙醚、氯仿等溶剂,精制时加二倍量的饱和亚硫酸氢钠溶液振摇,生成亚硫酸氢钠丙酮加成体,再在其中加等量的酒精,析出结晶,过滤收集,顺次以酒精、乙醚洗涤,干燥。将此结晶与少量水相混合,加入10%碳酸钠或10%盐酸使加成物分解、滤液分级蒸馏,取丙酮之馏分,再加无水氯化钙或碳酸钾脱水干燥,重蒸而得。
注意:丙醇不宜用金属钠或五氧化二磷脱水。
乙醇
比重0.79与水能任意混溶,蒸馏时与水共沸,共沸点78,共沸混溶液含水4.43%为95%乙醇。
再生方法:先在用过的乙醇中加生石灰(氧化钙),每立升加25,加热回流脱水后,分级蒸馏,收集76的馏分,含醇80~90%。再置园底烧瓶中,加计算量多一倍的生碳,回流五小时,再蒸馏收集76的馏分,可达98.5~99.5%。
精制方法:如须绝对无水者;可用下列二法之一:
1、99.5%乙醇l000毫升,加苯二甲酸二乙酯和金属钠,放置后蒸馏得无水乙醇C6H4(COOC2H5)2+2H5ONa+2H20→C6H4(COONa)2+2H50H
2、98%以上的乙醇60毫升,置于2立升的园底烧瓶中,加入金属镁,碘,使发生反应促进镁溶解成醇镁,再加900毫升乙醇,回流加热5小时,蒸馏可得100%乙醇。(C2H5O)2Mg+2H2O→2H5OH++Mg(OH)2
甲醇
比重0.79,能与水、乙醇、乙醚、氯仿作任何比例的混溶,不与水共沸,利用分馏法可得99.8%的浓度,绝对无水的甲醇,可用镁和碘的方法制得(同乙醇项下)。甲醇有毒,对视神经有损伤,应用和操作时应注意。
精制方法:工业规模的甲醇中,主要含丙酮和甲醛杂质,可用硫酸汞酸性溶液与甲醇一起加热,使丙酮生成络合物析出,或碘的碱性溶液共热使醛或酮氧化成碘仿,然后再分馏精制。注意甲醇不能用生石灰脱水,因CaO能吸收20%甲醇,CaO、CH30H、H20为一平衡,完全脱水不可能。
乙酸乙酯
比重0.90,含水的乙酸乙酯在日光下会逐渐水解为醋酸和乙醇。
精制方法:精制时以5%碳酸钠(或碳酸钾)溶液,饱和氯化钙溶液分别洗去醋酸和醇再以水洗、分级蒸馏取乙酸乙酯馏分,再经无水氯化钙脱水干燥后重蒸一次,或在乙酸乙酯中加少量水,每加水,蒸馏,水和乙醇在第一馏分中即被蒸出
醋酸
比重1.06,纯的醋酸(99~100%)在较低温度时结成固体,故又称冰醋酸。
精制方法:其精制可用冰冻法,即冷却至醋酸结成结晶,分去液体,结晶加热复重熔化,再经冷冻一次,可得水醋酸。醋酸中如含有乙醇和醛等杂质,可在醋酸中加2%左右的重铬酸钾(或钠)后进行分馏,若含有少量水分则加适量的醋酐后进行分馏,收集的馏分
吡啶
比重0.98,能与水、乙醇、乙醚等混液,和水共沸,共沸点92。
精制方法:吡啶中的水分可加适量的固体氢氧化钠放置,分去析出水层后,再加固体氢氧化钠至无水层分出为止,蒸馏,收集l馏分,为无水吡啶。
二甲基甲酰胺(简称DMF)
比重0.95,能与水、乙醇、乙醚等许多有机溶剂任意混溶。
精制方法:二甲基甲酰胺与水形成共沸混合物,故含有水分的二甲基甲酰胺,不能用分馏法除去,可加无水碳酸钾干燥后,蒸馏精制。
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