乙腈生产厂家彪仕奇：溶剂效应的原理及解决方法
溶剂效应为特定组分在稀释剂与流动相中所处状态的差异对色谱行为的不利影响，差异主要包括洗脱能力、电离状态、离子缔合、互变平衡等。接下来，乙腈生产厂家彪仕奇介绍一下溶剂效应的原理及解决方法。
1 洗脱能力
这是目前一般意义上的理解，如果稀释剂的洗脱能力大于流动相，则可能导致溶剂效应。
解决方法为调整稀释剂或流动相，使二者的洗脱能力接近或稀释剂的洗脱能力低于流动相。一般情况下，为避免洗脱能力导致的溶剂效应，反相色谱中较为稳妥的做法是稀释剂中有机相比例低于流动相或相当，必要时可略高于流动相，但应当评估其溶剂效应的风险。
2 电离状态
药物活性成分很多都可以离子化，如苯磺酸氨氯地平、青霉素钾等，这类化合物绝大多数不是强电解质，只能部分电离；即电离平衡中一部分是离子状态另一部分是分子状态，两种状态在固定相与流动相的分配是不一样的。在反相系统中，分子状态与固定相结合更为紧密，保留更强；离子状态则更倾向于流动相，保留较弱。
设想一种情况，如果样品为碱性化合物，稀释剂为pH6.8缓冲盐溶液（溶出曲线研究较为常见），流动相为pH3.0的磷酸盐溶液-有机相系统，这有非常大的可能导致明显峰型异常的溶剂效应。因为样品在pH6.8缓冲盐溶液中的电离状态远低于pH3.0的磷酸盐溶液，供试品溶液与流动相混合的过程中，需要一段时间将电离状态从稀释剂缓冲至流动相的状态，如因某些原因（稀释剂是缓冲盐、流动相缓冲能力弱等）导致该时间较长，则待测组分峰极可能出现明显的峰型异常。
这种情况出现的溶剂效应解决办法一般有四种：更换稀释剂使稀释剂中待测物的电离状态与流动相一致或接近，减少进样量、在流动相中加入反离子或者增加流动相缓冲能力。
3 离子缔合
这种情况常见于由于待测物溶解性差在稀释剂中含有十二烷基硫酸钠的试验中，待测组分峰可能严重变形，或者保留时间波动非常大。如果待测物为碱性化合物，则其原因为离子状态的待测物的阳离子与十二烷基硫酸根阴离子形成离子缔合物，该物质在反相色谱中保留相对于待测物极大增强；而在流动相中并不存在该缔合物，流动相消除该缔合物的影响时间如果较长，则会产生明显的溶剂效应。
简单的做法乙腈供应商彪仕奇建议可以更换稀释剂，如稀释剂不能更换，也可改变流动相，如在流动相中加入待测物的反离子，也形成离子缔合物，减少待测物在稀释剂与流动相中的差异。
4 互变平衡
对于在溶液中存在互变结构的待测物，例如酮式烯醇式互变，如果在稀释剂与流动相中互变异构状态差异较大，也可能导致明显的溶剂效应。
以上天津质谱级乙腈企业彪仕奇所述的差异导致的溶剂效应，根本原因是待测物在固定相-稀释剂的分配系数与固定相-流动相分配系数的较大差异导致的，是固定相、稀释剂、流动相三方博弈的结果。因此在评估溶剂效应的风险时，应当结合三方的具体情况进行分析，对三方互相作用的力度进行评估。解决溶剂效应的上文未提到的方法就是改变固定相种类，如将C18柱更换为CN柱，因为稀释剂与流动相中状态的差异导致的分配系数的差异在CN柱中小于C18柱。
也就是说，消除或者减少溶剂效应的影响可以从稀释剂、流动相与固定相三个方面着手，使稀释剂与流动相性质接近、减少稀释剂用量；或者使流动相与稀释剂性质接近、增强流动相改变待测物状态的能力；或者更改固定相种类减少待测组分状态差异对色谱行为的影响等。
