环己烷的氧化反应一直备受关注,因其氧化产物环己酮和环己醇是生产己二酸和己内酰胺的重要原料,而全世界每年对环己酮和环己醇需求都在不断的增长。目前的生成工艺不但转化率低,而且产生大量废气废水污染环境。南京固相萃取小柱公司彪仕奇整理了环己烷氧化反应的影响因素。
环己烷空气氧化生产工艺,工艺过程包括环己烷氧化、低温分解、环己烷精馏等单元。主要反应步骤有:
1、氧化生成环己酮、环己醇、环己基过氧化氢
2、环己基过氧化氢分解生成环己酮、环己醇
环己烷氧化过程是一个极为复杂的反应过程,影响这个反应的因素有温度、压力、转化率、原料纯度等。
氧化反应温度与压力是互相有关,不可分割的。因为不同压力下环己烷有不同的沸点,而反应温度不可能高于该压力沸点,因此可以说反应温度决定了反应压力。
环己烷氧化反应的最大特点是低转化率,大循环量。反应开始后,最初产生的分子态产物是过氧化物,然后才是醇、酮及酸和酯类。随着转化率的不断升高,醇、酮上升幅度大,过氧化物含量几乎不变,而酸脂类上升较慢。当达到一定转化率时,酸和酯类含量迅速上升,此时有用组分的收率就开始下降。
环己烷中存在杂质,将影响反应正常进行。这些杂质包括苯、醇酮、水等。正常的苯加氢反应。苯完全转化为环己烷,如因特殊情况,造成大量的苯进入氧化过程,将导致苯氧化生成焦油,特别在有酮等物质的存在下,会加速苯的氧化。此外苯还有抑制环己烷氧化的作用,因此,严格控制苯加氢化物环己烷中苯的含量是极为重要的;环己烷中的水份对反应也会有很大影响。在氧化系统中控制水蒸气的分压对减少结渣,延长运转周期有直接影响,因此对环己烷应预先分出其中夹带的水份,由尾气带出的环己烷也应分出水分后再返回氧化系统。
气泡在液体中的运动速度是影响氧化反应的因素之一。一般认为,当气泡 过小时,气泡在液体中运动的速度慢,气泡外膜的更新速度也就慢,处于界面上液体醇、酮的浓度就高,在接触发生深度氧化的可能性增加,酸的产率上升。
在环己烷氧化反应过程中由于受到许多因素的制约,造成反应收率下降,为了保证氧化反应的高效进行,在进行氧化反应时要综合考虑影响氧化反应的多种因素,及时调整增大氧化收率。
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