天津色谱级甲醇彪仕奇:硼氢化钠是一个温和且具化学选择性的还原试剂,属于硼氢化合物家族的成员,在含有羟基的溶剂 (如水、醇) 中,室温下能快速地将醛和酮还原;对羰基具有极强的还原性,作为还原剂广泛地应用于有机合成中;通过控制反应条件或选择不同的反应溶剂,可以实现对官能团的选择性还原。
一、羰基化合物的还原
硼氢化钠能够还原包括醛、酮在内的很多类物质。如以乙醇为溶剂,硼氢化钠能够将醛类化合物还原为一级醇,该还原反应的产率很高,达到90%以上。
同样,在醇溶剂中,硼氢化钠也可将酮还原为二级醇。
由于它的强还原性,它可以还原酯等相对来说较难还原的物质,如利用胶束来实现酯的还原。酯的还原也可在醇等溶剂中实现。
另外,硼氢化钠对酰胺键也具有还原作用,此反应的进行类似于多肽链的降解。
二、选择性还原
硼氢化钠虽然还原性较强,能够还原很多官能团,但是在某些条件下具有还原选择性。比如虽然它可以还原酮,但在一定情况下只与醛反应,将醛还原成醇,而同时存在的酮羰基不反应。利用硼氢化钠的这种选择性还原,可以进行很多有用的特殊合成。例如用硼氢化钠对酰胺基和酯基的选择性还原
三、双键、三键的还原
硼氢化钠除了可用在羰基化合物的还原上,也可对双键 (如碳-氮双键) 或三键 (如炔烃) 化合物进行还原。如在硼氢化钠的作用下,炔烃化合物还原为烯烃,还原得到的烯烃不会进一步被硼氢化钠还原
四、与卤代烃的反应
在过渡金属催化剂的存在下,硼氢化钠能够将卤代烃转化为烷烃。该反应可能经历了自由基过程,首先是InCl3在NaBH4作用下形成InCl2自由基,然后通过自由基取代的方式,将卤代烃转化为相应的烷烃。使用类似的方法,还可实现炔烃到烯烃的转化。
其它合成反应
硼氢化钠还可与有机硒化合物作用,在硒元素部位引入其它的基团(如卤代甲基等,该卤代甲基可以进一步与其它试剂作用,从而使得分子存在多种衍生化方式),或者通过有机硒的催化作用发生开环反应等
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