甲醇生产企业彪仕奇：甲醇废水的处理
接触甲醇的企业对于甲醇废水都不陌生，今天，甲醇生产企业彪仕奇就来说一说甲醇废水的处理。甲醇废水就是指在甲醇的生产或使用过程中，由精馏塔底部排出的蒸馏残液，主要含甲醇、乙醇、高级醇和醛及少量长链化合物，低温时有蜡状物质析出。由于甲醇废水的BOD5/COD较高，属于易降解高浓度有机废水。若将甲醇废水直排入水体，会对环境造成严重的污染和破坏。
彪仕奇甲醇生产厂收集了近年来，国内外甲醇废水的处理方法，以及实际的应用情况。
一、物理法
1、汽化法
汽化法根据醇类物质沸点低的物理特性，利用化肥生产中较为普遍的废热锅炉为热源，汽化废水中的低沸点有机物，然后输入造气炉用于制造原料气，达到处理废水与回收原料的双重目的。汽化法在国外的应用比较广泛，在国内主要应用于化肥生产企业。
但通过汽化法处理甲醇废水，天津质谱级甲醇企业彪仕奇总结了处理过程中存在的问题：(1)甲醇废水对碳钢材质的压力容器腐蚀十分明显；(2)造气炉洗气塔的循环水污染严重，应用该工艺后循环水COD由400 mg/L增至1 000 mg/L；(3)甲醇废水中含有多种组分，汽化程度及效率不尽相同，因而对造气气体的质量有不良影响；(4)废热锅炉水需定期排放，导致少量甲醇废水进入排水管道，造成二次污染。
2、其他物理方法
蒸馏法：酚醛树脂生产废水中含有质量分数为2%的甲醇，当废水被加热至90～95℃时，可回收81%～92%的甲醇。造纸废水中的甲醇、生产水杨酸的甲醇一水母液也可用蒸馏汽提法回收。
吸附法：主要用于处理低浓度的甲醇废水，即将铝酸盐、硅酸盐和碱土金属盐溶液混合，得到m(M10)：m(M2 02)：m(A1203)为(0.5～10)：(O～1)：1的物质(其中M1和M2表示金属离子)，该物质可作为甲醇的吸附剂，其吸附|生能优于活性炭。
膜蒸馏法：用中空纤维膜蒸馏组件对质量浓度为10 mg/mL的甲醇废水进行处理，在甲醇废水温度为45℃、载液温度为20℃、两侧流量为11.5 mL/min，处理后甲醇的质量浓度可降至0.03 mg/mL以下。
二、化学法
甲醇生产企业彪仕奇总结的甲醇废水化学处理法包括湿式氧化法、空气催化氧化法、化学氧化法和电解氧化法等。
采用湿式氧化法处理甲醇废水较为容易，甲醇去除率为76.8%；
采用化学法处理甲醇废水可选用的化学氧化剂有臭氧、氯系氧化剂等。用臭氧处理甲醇废水时，中间产物是甲醛，最终产物是CO2。以A12O3一SiO2为催化剂，甲醇去除率可达85%。将高浓度甲醇废水与次氯酸钾溶液混合后，通过凝胶型SiO2也可得到较好的处理效果。
采用电解氧化法处理尿素树脂生产废水，添加1 mol的氢氧化钠，用不溶性PbO2作阳极，在电流密度为0.19～0.22 A/cm2的条件下电解3 h，废水中的甲醇全部分解。
三、生物法
1、好氧生物处理工艺
序批式活性污泥法(SBR)：某公司采用SBR法处理甲醇和二甲醚生产装置的废液，截至目前废水处理效果较好。但当原水中甲醇含量突然增大时，池内污泥活性急剧下降，泥水分离效果变差，出水混浊。另外，原水中需投加氮、磷药剂或引人生活污水，以保证正常运行时的营养物配比。
氧化沟工艺：该工艺具有工艺流程简单、污染物分解彻底和剩余污泥产量少等特点，对甲醇废水的处理效果较好，但处理装置造价高、占地面积大、抗冲击负荷能力有限。
好氧流化床工艺：某化肥厂采用纯氧曝气活性污泥流化床处理甲醇废水，处理后COD去除率大于65%，甲醇去除率为99%，但废水处理费用较高。华东某化肥厂采用好氧生物流化床处理甲醇废水，处理后COD去除率大于90%，但其动力消耗较大，且出水悬浮物含量高。
硝酸盐还原处理技术：将甲醇废水作为反硝化碳源引入瑞士Zurich—Werdhtilzli污水处理厂中，以提高总氮的去除效果。实验结果表明，总氮去除率可由35%提高至55%，出水水质良好。
固定化细胞技术：将巴氏醋酸杆菌接种于甲醇质量分数为3.1%的甲醇废水中，振荡培养96 h后，废水中的甲醇质量分数从3.1%降至0.12%，甲醇去除率达到96%。将嗜甲基的Candidaca boidinii细胞固定在醋酸纤维素上处理甲醇废水，实验结果表明，甲醇先被氧化为甲醛，而后再被氧化为甲酸。目前，固定化生物活性炭技术已经实现了工程应用，如安徽某公司的甲醇冷凝液和尿素水解水混合液中甲醇质量浓度为5.90～6.89 mg/L，处理后，甲醇质量浓度降至0～0.39 mg/L，COD去除率达至1]93.6%～99.8%，出水可回用于脱盐水系统，每年可节约原水约1.3×106 m3。
2、厌氧生物处理工艺
上流式厌氧污泥床(UASB)工艺：利用UASB工艺处理含甲醇和其他杂醇质量分数各50%的废水时发现，COD去除率几乎为100%，出水中基本没有挥发性脂肪酸(VFA)，甲醇基本上全部直接转化为甲烷。
采用UASB工艺处理甲醇废水，COD去除率大于90%。同时证实，甲醇在转化为甲烷的过程中，以直接还原成甲烷为主要途径，而通过形成乙酸再转化为甲烷并不是主要途径。
厌氧生物滤床(AF)+UASB组合工艺：采用该工艺处理维纶厂聚乙烯醇生产过程产生的甲醇废水，在进水COD为3 900 mg/L、pH为6.5～7.5、水力停留时间10 h、容积负荷5～10 kg/(m3·d)的条件下，出水COD低于500 mg/L，COD去除率可达87.4%。
一体化两相厌氧反应器：采用一体化两相厌氧反应器处理甲醇废水，在容积负荷为11.1～26.8 kg/(m3·d)时，COD去除率维持在90%以上。该设备实现了在同一反应器内两段厌氧消化过程的分离，增强了两段之间的互补、协同作用，因而具有处理效率高、抗冲击负荷能力强、占地小、运行稳定等优点。
厌氧序批式反应器(ASBR)工艺：利用ASBR工艺处理高浓度甲醇废水，实验结果表明：COD为3 000～30 000mg/L的甲醇废水不会抑制产甲烷菌的活性，当容积负荷提高至9.1 kg/(m3·d)时，反应器运转正常，处理效率达90%以上，反应器中以甲醇直接转化为甲烷为主；当系统容积负荷高于9.1 k/(m3·d)时，甲醇转化为乙酸的途径逐渐占优势，系统中的VFA大量积累，废水处理效率降低。
3、厌氧一好氧组合工艺
采用厌氧一好氧组合工艺处理电管厂高浓度甲醇废水，COD为10 000 mg/L，pH为8.03，BOD5/COD为0.6。实验结果表明，当厌氧池负荷为15.4 kg/(m3·d)、好氧池负荷1.5 kg/(m3·d)时，出水COD稳定在100～140 mg/L。
长庆甲醇厂采用厌氧一缺氧一好氧工艺(A2/O)+曝气+活性炭过滤工艺处理该厂甲醇废水，处理后出水COD小于20 mg/L、BOD5为10 mg/L、甲醇去除率可达100%L 35J。
采用UASB--SBR工艺处理甲醇、甲胺废水，处理后出水COD小于100 mg/L，总氮质量浓度小于16 mg/L，且系统有一定的耐低温能力。
以上就是天津质谱级甲醇企业彪仕奇总结的，目前甲醇废水的处理方法，以供大家参考。彪仕奇官网：http://www.zjyytg.com
